Que cherchez-vous à aligner ?
Pour utiliser les fonctions d'alignement dans photoshop, il faut sélectionner 2 éléments (calques, formes, etc), sinon il ne pourra savoir sur quoi aligner.
Faites une capture d'écran de la page que l'on voit à la fois les calques sélectionnés ET l'option grisée.